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Chimie des polymères 2006 (1) :: post
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Post nº1 (id1642) envoyé par Reçu de Sandrine  le 14 Jan 2006, 17:58
Sinon, il pose trois questions. D’abord de manière générale et puis il pose des petites questions plus précises pour voir jusqu’où vous connaissez. Vs avez le tableau pr écrire tout ce que vs voulez J

vous avez l'occasion a cet examen d'orienter le prof vers ce que vous connaissez, et une fois qu'il voit que vous connaissez, il ne s'attarde pas, alors parlez de ce que vs savez
et si vs voyez pas ce qu'il vous veut et qu'il commence a repondre, n'hesitez pas des que vs voyez a continuer pour lui montrer que vs savez, il ne penalise alors pas

polyaddition radicalaire dans le cas d’une décomposition thermique.
toutes les étapes avec les équations.
Puis il m’a demandé qu’est-ce que cela donnait au niveau cinétique (il vs guide par ses petites questions pr que je vs redonnez tt ce qu’il veut).
J’ai tt refait jusqu’à l’expression de la vitesse de polymérisation.
Comment elle variait avec la température ? loi d’Arhénius.
Il m’a demandé aussi l’ordre de grandeur de M° (10^-7 à 10^-9 mol/l) et de la durée de vie de M° (10^-1 -> 10 s) mais il a une vie agitée J

dépolymérisation
J’ai expliqué ce que c’était et puis il m’a demandé en quoi ca influençait la polymérisation.
le graphe avec les kd M et kdp pour montrer polymérisation pas possible au dessus certaine température. Il m’a demandé pq kdp avait pente plus élevée que kd. Il fallait faire le graphe avec les énérgies ou on voit que Edp>Ep.
Puis il m’a demandé pourquoi cette énergie était plus grande. C’est parce que le polymère est plus stable que le monomère (p ex pr éthylène, on a une double liaison ds monomère (orbitale pi) et une simple ds le polymère (orbitale s))

tacticité.
J’ai expliqué ce que c’était et les 3 types.
Puis il m’a demandé pour le polyprolylène (d’abord dessiner ce que c’était), quelle forme produisait-on industriellement.
C’était l’isotactique par catayse ZN
Il m’a demandé aussi quelle forme on pouvait obtenir par polyaddition radicalaire, là c’était une actactique avec plus de séquences syndiotactiques qu’isotactiques pr des rasions d’encombrement stérique.

Polycondensations et DPn dans ce cas-là
A-R-B => DPn =>effet de gel

Transfert et influence sur le DPn, sur la cinétique, etc...
Que peut etre XH ?
(solvant monomère additif chaine de polymère) Ca sert à quoi d'ajouter un additif ? Diminuer DPn Peut-on y arriver autrement ? Oui en augmentant la température Quel intéret d'ajouter un additif plutot que de jouer sur T ? on ne modifie pas la vitesse de polymérisation, on "découlpe" l'effet sur DPn et sur vp
Exemple ? Thiol y parait

l'histoire des petits delta1
le tit delta de JB, aussi appelé facteur de solubilité et plus particulièrement densité d'énergie cohésive: c'est quoi exactement, formule pour le trouver (E11/V)^1/2, comment le trouver expérimentalement pour un solvant pur (mesurer delta U pour l'ébulition), quel facteur mesurer pour savoir celui d'un polymère (facteur de gonflement en fonction de delta s, ça fait un pic et le milieu c'est la delta du polymère)
Définition
Comment les mesurer (Solvant : Energie de vaporisation / Volume molaire Polymère amorphe --< on mesure la viscosité intrinsèque* en changeant le solvant, à viscosité intrinsèque max, solvant et polymère ont le meme paramètre de solubilté, et pour les polymères réticulés, idem mais on mesure le gonflement du réseau) *Viscosité intrinsèque : définition.
Comment la mesurer ? On Mesure la viscosité (temps d'écoulement dans le viscosimètre) pour différentes concentrations et on extrapole pour Cm --> 0

réticulation :
Chimique (caoutchouc => elastomère) et Physique (SBS (2 polymères non miscible)).
Réticulation chimique --> infusible et insoluble
Effet sur propriétés mécaniques ? Graphe sigma eps Caoutchouc --> Elastomère Autre réticulation ? Oui physique. Copolymères multiséquencés avec séparation de phase entre blocs rigides et blocs souples. Pourquoi y a-t-il séparation de phase ? Entropie de mélange --> 0 Retaper delta Sm pour deux polymères (deux termes en phi/r Définir r Pour des chaine r>> --> Delta Sm << Si delta Sm--> 0 alors delta Gm ~= delta Hm > 0 DeltaG > 0 --> pas possible --> pas de mélange --> séparation de phase

condition pour que 2 polymères soit miscible
(Théorie de Flory-Huggins).

La polymérisation en émulsion
Emulsion une fois de plus, apparemment c à la mode(Arnaud l'a eu aussi) Parler des espèces en solution, phase hétérogène, micelle, vp, DPn.
polymérisation en émulsion: tout ce qui est en présence (monomère, tensio actif, eau, amorceur) l'équation de la cinétique, pq c'est N/2, ordre de grandeur du micelle et de la gouttelette + [] dans chaque, au niveau DPn ça donne quoi, où se passe la polymérisation.

discussion insertion tete a tete - tete a queue

viscosite intrinseque en fct de la masse, relation avec la Mv
Définir viscosité intrinsèque: Marcowink & le truc de la limite parler de l'extrapolation de la mesure de la viscosité, définir Mv & Mw, Ou se trouve Mv sur la courbe,...

Comment déterminer la distribution des masses molaires
Cromato d'exclusion,étalonnage universel:courbe +relation pour un volume d'élution( Eta * M égaux) donné et remplace par Marcowik comme au cours.


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