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| Chimie des polymères (6) ::
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| Post nº6 (id2690) envoyé par Guillaume le 28 Jan 2007, 21:30 Voici mes 3 questions: - Polycondensation - Différence entre une réticulation physique et une chimique - Méthode de détermination de la masse moyenne en poid |
| Post nº5 (id2542) envoyé par benoit le 16 Jan 2007, 18:15 3 questions: - parler des polycondensations, les 2 types possibles, donner DPn de chaque, pas oublier de parler des oligomères cycliques. - les masses moyennes différentes qui existent, indice polydispersité, là je connaissais pas bien masse moyenne viscosimétrique donc je sais jusqu'où il peut aller si on le dit. - parler du polypropylène, de la tacticité et de la façon de le produire (catalyse Ziegler-Natta) |
| Post nº4 (id2511) envoyé par Henri le 08 Jan 2007, 22:53 Alors geerts pose trois questions,on dispose du tableau rien que pour nous et l'exam dure entre 25 et 35 minutes.Il est très sympa et ne pose que quelques sous questions (pas trop difficiles) pendant que vous répondez. Question 1 : Expliquer le mécanisme cinétique de la polyaddition radicalaire avec décomposition du au effets thermiques.bref il faut lui retaper les équation cinétique + effet de température (arhénius). Question 2 : Expliquer le phénomène de dépolymérisation,équation + petits graphiques. Question 3 : Pour le PVC : parler de sa tacticité(syndio,iso ou atactique?),de sa conformation (tête-à-tête ou tête-à-queue?).+ explications de ses structures. Voilà après 25 minutes j'étais dehors avec un 16/20. |
| Post nº3 (id2510) envoyé par ALDO le 08 Jan 2007, 21:21 mm questions que steph pr la 1ERE,j'ai tout tapé en détails et bien expliqué, ss prob dc pr la seconde,je devais relier Mv a la viscosité intrinsèque, j'ai refait la démo de flory-fox et comparé avec l'expérimental il m' a mm pas demande d'expliquer!il a regarde mes calculs et m'a dit que tt était correct,il m'a ensuite demande de def Mn et Mw et liminf de polydispersite (1) voila,oral ss prob |
| Post nº2 (id2507) envoyé par steph le 08 Jan 2007, 17:55 J'ai passé l'oral cet aprem et j'ai eu droit a deux questions, la 1ère était une grosse démo (il laisse du temps pour préparer), je devais retrouver la vitesse de polymérisation radicalaire pour une décomposition thermique de l'amorceur et j'ai démontré aussi comment trouvé le DPn. Il a écouté vaguement mes explications et m'a poussé un peu plus loin en me lançant sur les polymérisation en masse et les effets qui jouent sur le vp (c'est l'effet de gel et il joue sur les constantes kt et kp). Ensuite j'ai eu droit à quelques petites questions sur la viscosité: la viscosité intrinsèque (formule expérimentale), le lien avec la viscosité spécifique, comment la retrouver, Poiseuille, et le temps d'écoulement... Il est vraiment gentil,n'hésite pas à vous mettre sur la voix par des petites questions précises et cote bien ;-) |
| Post nº1 (id1642) envoyé par Reçu de Sandrine le 14 Jan 2006, 17:58 Sinon, il pose trois questions. D’abord de manière générale et puis il pose des petites questions plus précises pour voir jusqu’où vous connaissez. Vs avez le tableau pr écrire tout ce que vs voulez J vous avez l'occasion a cet examen d'orienter le prof vers ce que vous connaissez, et une fois qu'il voit que vous connaissez, il ne s'attarde pas, alors parlez de ce que vs savez et si vs voyez pas ce qu'il vous veut et qu'il commence a repondre, n'hesitez pas des que vs voyez a continuer pour lui montrer que vs savez, il ne penalise alors pas polyaddition radicalaire dans le cas d’une décomposition thermique. toutes les étapes avec les équations. Puis il m’a demandé qu’est-ce que cela donnait au niveau cinétique (il vs guide par ses petites questions pr que je vs redonnez tt ce qu’il veut). J’ai tt refait jusqu’à l’expression de la vitesse de polymérisation. Comment elle variait avec la température ? loi d’Arhénius. Il m’a demandé aussi l’ordre de grandeur de M° (10^-7 à 10^-9 mol/l) et de la durée de vie de M° (10^-1 -> 10 s) mais il a une vie agitée J dépolymérisation J’ai expliqué ce que c’était et puis il m’a demandé en quoi ca influençait la polymérisation. le graphe avec les kd M et kdp pour montrer polymérisation pas possible au dessus certaine température. Il m’a demandé pq kdp avait pente plus élevée que kd. Il fallait faire le graphe avec les énérgies ou on voit que Edp>Ep. Puis il m’a demandé pourquoi cette énergie était plus grande. C’est parce que le polymère est plus stable que le monomère (p ex pr éthylène, on a une double liaison ds monomère (orbitale pi) et une simple ds le polymère (orbitale s)) tacticité. J’ai expliqué ce que c’était et les 3 types. Puis il m’a demandé pour le polyprolylène (d’abord dessiner ce que c’était), quelle forme produisait-on industriellement. C’était l’isotactique par catayse ZN Il m’a demandé aussi quelle forme on pouvait obtenir par polyaddition radicalaire, là c’était une actactique avec plus de séquences syndiotactiques qu’isotactiques pr des rasions d’encombrement stérique. Polycondensations et DPn dans ce cas-là A-R-B => DPn =>effet de gel Transfert et influence sur le DPn, sur la cinétique, etc... Que peut etre XH ? (solvant monomère additif chaine de polymère) Ca sert à quoi d'ajouter un additif ? Diminuer DPn Peut-on y arriver autrement ? Oui en augmentant la température Quel intéret d'ajouter un additif plutot que de jouer sur T ? on ne modifie pas la vitesse de polymérisation, on "découlpe" l'effet sur DPn et sur vp Exemple ? Thiol y parait l'histoire des petits delta1 le tit delta de JB, aussi appelé facteur de solubilité et plus particulièrement densité d'énergie cohésive: c'est quoi exactement, formule pour le trouver (E11/V)^1/2, comment le trouver expérimentalement pour un solvant pur (mesurer delta U pour l'ébulition), quel facteur mesurer pour savoir celui d'un polymère (facteur de gonflement en fonction de delta s, ça fait un pic et le milieu c'est la delta du polymère) Définition Comment les mesurer (Solvant : Energie de vaporisation / Volume molaire Polymère amorphe --< on mesure la viscosité intrinsèque* en changeant le solvant, à viscosité intrinsèque max, solvant et polymère ont le meme paramètre de solubilté, et pour les polymères réticulés, idem mais on mesure le gonflement du réseau) *Viscosité intrinsèque : définition. Comment la mesurer ? On Mesure la viscosité (temps d'écoulement dans le viscosimètre) pour différentes concentrations et on extrapole pour Cm --> 0 réticulation : Chimique (caoutchouc => elastomère) et Physique (SBS (2 polymères non miscible)). Réticulation chimique --> infusible et insoluble Effet sur propriétés mécaniques ? Graphe sigma eps Caoutchouc --> Elastomère Autre réticulation ? Oui physique. Copolymères multiséquencés avec séparation de phase entre blocs rigides et blocs souples. Pourquoi y a-t-il séparation de phase ? Entropie de mélange --> 0 Retaper delta Sm pour deux polymères (deux termes en phi/r Définir r Pour des chaine r>> --> Delta Sm << Si delta Sm--> 0 alors delta Gm ~= delta Hm > 0 DeltaG > 0 --> pas possible --> pas de mélange --> séparation de phase condition pour que 2 polymères soit miscible (Théorie de Flory-Huggins). La polymérisation en émulsion Emulsion une fois de plus, apparemment c à la mode(Arnaud l'a eu aussi) Parler des espèces en solution, phase hétérogène, micelle, vp, DPn. polymérisation en émulsion: tout ce qui est en présence (monomère, tensio actif, eau, amorceur) l'équation de la cinétique, pq c'est N/2, ordre de grandeur du micelle et de la gouttelette + [] dans chaque, au niveau DPn ça donne quoi, où se passe la polymérisation. discussion insertion tete a tete - tete a queue viscosite intrinseque en fct de la masse, relation avec la Mv Définir viscosité intrinsèque: Marcowink & le truc de la limite parler de l'extrapolation de la mesure de la viscosité, définir Mv & Mw, Ou se trouve Mv sur la courbe,... Comment déterminer la distribution des masses molaires Cromato d'exclusion,étalonnage universel:courbe +relation pour un volume d'élution( Eta * M égaux) donné et remplace par Marcowik comme au cours. |
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